随着能源需求的持续增长,新型电池技术正日益受到关注。在众多电池类型中,液态电池、半固态电池、固态电池和凝聚态电池备受瞩目。
液态电池,这一历史悠久的电池类型,其内部构造包括正极、负极及电解液等关键组件,因而得名。电解液在液态电池中担任着传递离子的关键角色,从而促成正负极间的电荷流动。这种电池技术具备多项优势,包括高能量密度、低成本及易于制造等。
然而,液态电池也存在某些不足,主要包括:(1)存在泄漏风险,安全隐患不容忽视。(2)环保性能欠佳,电解液中包含有害物质。
(3)使用寿命相对较短,需要定期更换电解液。尽管如此,液态电池在汽车、船舶等大型动力设备以及军事领域等方面仍有着广泛的应用。
图表1:传统液态电池目前存在的问题

相比传统液态电池,固态电池具有能量密度高、安全性高、应用场景广等优势:
1)固态电池通过优化电解质和正负极材料,能量密度可轻松达到400Wh/kg,甚至500Wh/kg以上。
2)酯类及醚类液体电解质存在化学稳定性差、易燃性、易泄漏等问题,而固态电解质通常有较高机械强度(杨氏模量),且相对锂金属稳定,可有效抑制锂枝晶生长,克服电解液泄漏和易燃性问题,同时使高理论比容量的金属锂(3860mAh/g)作为负极成为可能,进而大幅提升电池能量密度。
3)相较于在低温下发生液-固相变的有机电解液,固体电解质在高温和低温环境下保持稳定,这使得固态电池能在较宽的温度范围内可靠工作。
4)固体电解质能够同时充当隔膜和电解质,且具有较宽的电化学窗口,有望简化电池结构并提升能量密度;
5)固态电池可通过多层堆垛技术实现内部串联,获得更高的输出电压。
图表2:液态与固态电池对比

正负极材料是决定固态电池能量密度、循环性能、倍率性能、安全性和电池成本的核心之一,正极材料应满足高氧化还原电位、电压平台稳定、锂离子可逆脱嵌量充足、结构稳定、可通过修饰改性实现与固态电解质能级和晶体结构匹配、电子和离子电导率较高、热稳定性好等条件。
图表3:固态电池正极性能要求

而负极材料应具备较高比容量、较低的电极电势、与固态电解质良好兼容、体积膨胀系数低、良好的电子和离子电导率等特性
图表4:固态电池负极性能要求

正极材料从三元材料向富锂锰基过渡。当前商业化的钴酸锂(LCO)、镍锰钴三元(NMC)、磷酸铁锂(LFP)等正极材料具有晶体结构稳定、技术成熟、性能稳定等优势,但仍然难以满足新兴设备对锂离子电池高比能的需求。富锂锰基由于具有较高的能量密度以及较低的单位成本,有望成为固态电池正极材料之一。
负极材料从石墨向硅碳负极、锂金属负极过渡。不同的负极材料可以通过嵌入、合金化或转换反应实现储锂,目前已广泛应用的负极材料包括石墨类、Li4Ti5O12、无定形碳(硬碳、软碳)、硅基材料、锂合金等。
以实现车用电池比能量400Wh/kg左右为目标,超越传统液态和半固态电池。同时,通过全固态电池将高镍三元电池安全性提升到磷酸铁锂电池水平。
根据欧阳明高院士预计,全固态电池产业化将分为三个阶段:2025-2027:石墨/低硅负极硫化物全固态电池。以200-300Wh/kg为目标,攻克硫化物复合电解质,打通全固态电池技术链,三元正极和石墨/低硅负极基本不变,面向长寿命大倍率应用;
2027-2030:高硅负极硫化物全固态电池。以400Wh/kg和800Wh/L为目标,重点攻关高容量低膨胀长循环硅碳负极,优化高镍三元复合正极和硫化物复合电解质,面向下一代乘用车电池应用。
2030-2035:锂负极硫化物全固态电池。以500Wh/kg和1000Wh/L为目标,重点攻关锂负极/无锂负极,采用先进的硫化物复合电解质、高电压高比容量正极(超高镍、富锂、硫等)。
图表5:2025-2035年全固态电池产业化阶段展望及预测

固态电池发展正处初期阶段,目前产业化以半固态电池为主。2024年全球固态电池出货量约5.3GWh,同比增长430%,预计2030年将达到614GWh。
图表6:2023-2030年全球固态电池出货量及增长情况预测(GWH,%)

2024年,中国固态电池市场规模17亿元,同比增长70%,预计2030年有望增长至200亿元。
图表7:2023-2030年中国固态电池市场规模及增长情况预测(亿元,%)

目前全固态电池技术和工艺路线尚未成熟,在2027-2028年实现小规模量产后,将首先应用于科研、军工以及机器人、无人机等对电池性能要求高而对价格相对不敏感的新兴领域;消费电子由于使用的电池体积较小,生产难度相对较低,易实现规模化降本,也有望较早搭载全固态电池。
未来,随着全固态电池性能的进一步提升和量产后成本的逐步优化,将逐步向新能源汽车、工业、储能等领域渗透。
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